質(zhì)譜解析及裂解規(guī)律——四環(huán)素類(lèi)善藥

[db:作者] / 2022-12-27 00:00

四環(huán)素類(lèi)獸藥本身羥基和氨基使得其易于形成[M+H]+正離子，從而在ESI+模式下取得良好的響應(yīng)。與此同時(shí)，也存在[M+NH4]+和[M+Na]+離子峰，但其響應(yīng)較低，如圖22-13所示。此外，四環(huán)素類(lèi)獸藥元素組成以C，H，O，N為主，此外，金霉素和地美環(huán)素還含有Cl元素。因此，對(duì)于金霉素和地美環(huán)素，其同位素峰主要以A+1和A+2峰為主，A+1主要來(lái)自于C，N元素的同位素貢獻(xiàn)，而A+2峰主要來(lái)自于CI元素的貢獻(xiàn)。而對(duì)于不含Cl元素的四環(huán)素，土霉素和強(qiáng)力菌素其同位素峰主要以A+1峰為主。A+1主要來(lái)自于C，N元素的同位素貢獻(xiàn)。

圖22-13 四環(huán)素類(lèi)代表性藥物離子化形式

(a)金霉素:(b)四環(huán)素

四環(huán)素類(lèi)獸藥含有較多的羥基，其在碰撞碎裂的過(guò)程中，可能發(fā)生中性丟失，從而脫去一份子的水([M+H-H2O]+)，如四環(huán)素碎片離子m/z 427.1500，土霉素碎片離子m/z 443.1449。此外，碰撞過(guò)程中C-N鍵也會(huì)發(fā)生斷裂，從而丟失氨基([M+H-NH3]+)，如金霉素碎片離子m/z 462.0950，地美環(huán)素碎片離子m/z 448.0794。也可能同時(shí)丟失氨基和水([M+H-H2O-NH3]+)，如四環(huán)素碎片離子m/z 410.1234，土霉素碎片離子m/z 426.1183，見(jiàn)圖22-14。

圖22-14 四環(huán)素類(lèi)代表性藥物碎片離子質(zhì)譜圖

(a)強(qiáng)力霉素:(b)土霜素:(c)四環(huán)素

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